检验检测

10．8  次亚硫酸钠

Sodiwu Hyposulfite

分子式Ha₂S₂O₄                                                         分子量174.11

本品含次硫酸钠（Na₂S₂O₄）85%以上。

1．性状

本品为白~灰白色的结晶性粉末，无臭，有时略带有二氧化硫的臭气①。

2．鉴定试验

（1）取本品的水溶液（1→100）10mL，加硫酸铜试液1mL时呈灰黑色。

（2）取本品的水溶液（1→100）10mL，加高锰酸钾试液1mL时，溶液颜色立即消失。

（3）本品呈钠盐的常规鉴定反应。

3．纯度试验

（1）溶解性  取甲醛溶液10mL，加水10mL，用氢氧化钠试液中和，取其10mL，加本品0.5g使其溶解，放置5min，其浊度应是微浊以下②。

（2）砷  将本品3.3g溶解于水至25mL，取5mL，加硫酸1mL，蒸发浓缩到2mL时，加水至10mL，取其5mL，以此为检液，进行砷常规试验时，应符合要求。

（3）重金属  将本品5g溶于30mL热水中，加盐酸15mL，在水浴上蒸发至干固，在残留物中加热水15mL和盐酸5mL，再次放到水浴上蒸发至干固。然后将残留物溶解于水，定容至20mL后过滤加水至25mL，以此为A液。取A液5mL，加稀醋酸2mL，以此为检液进行重金属常规试验时，其量应在0.003%以下。

（4）锌  取（3）的A液5mL，加氨水0.1mL，过滤，在滤液中加水至20mL，加稀盐酸2mL，和亚铁氰化钾试液0.1mL，放置15min，其浊度应在规定的标准，锌溶液8mL中加水至20mL，加稀盐酸5mL和亚铁氰化钾溶液0.1mL，放置15min的液体的浊度以下③。

（5）乙二胺四乙酸钠  将本品0.5g溶解于5mL水，加0.5%铬酸钾溶液2mL和亚硫酸试液2mL，在水浴上加热2min时不应呈紫色④。

（6）雕白粉  将本品0.1g溶解于1mL水中，加硫酸2mL和铬变酸试液0.5mL，放在水浴上加热10min时，溶液不呈紫色⑤。

（7）甲酸盐  取本品的水溶液（1→1.000）10mL，加稀盐酸（1→2）5mL，然后再分多次少量地加镁粉共0.3g，确认基本不发生气泡后，用表面皿盖好，放置2h，然后取其1mL，加硫酸2mL和铬变酸试液0.5mL，在水浴上加热10min时，溶液颜色不应比代替试样取稀甲醛标准溶液1mL与试样同样进行操作得到的溶液颜色更深。

4．定量法

在10mL福尔马林中，加水10mL，用氢氧化钠中和，然后精确地称取本品2g，加入此液中，加水溶解，至500mL。取25mL，加1mol/L盐酸调整pH值到1.1~1.5后，用0.1mol/L碘溶液（次硫酸钠用）滴定（指示剂：淀粉试粉）⑥。

0.1mol/L碘液液1mL=4.353mg Na₂S₂O₄

注  解

①本品不稳定，遇潮空气逐渐变成亚硫酸盐式硫酸盐。加热到80℃以上，自己分解并放热。

②本品的水溶液，由于空气氧化，逐渐混浊，观察溶状困难，所以要在中性的福尔马林中，使之稳定再观察。本品与甲醛按下式先行反应：

NaS₂O₄+2HCHO+4H₂O→NaHSO₂·H·CHO·2H₂O+NaHSO₃·HCHO·H₂O

③以亚铁氰化锌比浊，锌的容许限量为80ppm，在生产过程中用作还原剂的锌，有可能残存在制品中，所以要进行试验，现在用甲酸钠法生产，所以锌浓度是1ppm以下。

④强螯合剂乙二胺四乙酸二钠与本品合用，由于它的封闭、金属离子作用，使漂白效果稳定，故有混合出售者。本试验法是利用乙二胺四乙酸与从铬酸中用亚砷酸还原生成的铬离子（Cr3+）形成紫色（λmax560mu）的铬合物。

⑤雕白粉（NaHSO2·HCHO·2H2O）和本品有同样强的还原作用，而且稳定，所以用在许多方面，作为其成分含有甲醛，不能用作食品添加剂，所以为防止其混入，规定了此试验。本试验法是将雕白粉中的甲醛利用铬变酸法进行检测。

⑥在次硫酸钠中添加福尔马林，产生如下的反应：

Na₂S₂O₄+2HCHO+4H₂O→NaHSO₂·HCHO·2H₂O+NaHSO₃·HCHO·H₂O

                           （1）              （2）

（1）雕白粉在醋酸酸性中用碘溶液按下式被氧化。

    （1）+2I2→NaHSO4+HCHO+4HI

   另外甲醛的亚硫酸氢钠加成物（2）在此条件下不能被氧化，所以，所含的杂质亚硫酸盐对定量值不会带来影响。

结果，在此氧化滴定中由1mol次硫酸钠（Na2S2O4）生成1mol的（1），为把它氧化需要2mol碘。因此0.1mol/L碘溶液1mL=4.353mg Na₂S₂O₄。