检验检测

10．7  草  酸

Oxalic Acid

分子式C₂H₂O₄·2H₂O                                                       分子量126.07

本品含草酸（C₂H₂O₄·2H₂O）99.5%~101.00%①。

1．性状

本品是无色的结晶，无臭。

2．鉴定试验

（1）本品加热则升华②。

（2）本品的水溶液（1→10）呈酸性③。

（3）取本品的水溶液（1→10）1mL，加2滴硫酸，然后加高锰酸钾液1mL，加热后溶液颜色消失④。

（4）本品的水溶液（1→10）用氨水调成碱性后，加氯化钙试液1mL，生成白色的沉淀⑤。

3．纯度试验

（1）溶解性  取本品1g，加水20mL，煮沸溶解后，为无色，浊度应是透明以下⑥。

（2）硫酸盐  取本品1g，加水20mL及碳酸钠试液1mL，在水浴上蒸发干固后，徐徐加热，然后在600~700℃强热。在此残留物中，加水10mL及硝酸0.5mL，煮沸，再加盐酸2mL，在水浴上蒸发至干。然后在残留物中，加水至100mL，过滤，取滤液25mL，加稀盐酸1mL，以此为检液进行硫酸盐的常规试验时，其量应在0.005mol/L硫酸0.4mL的对应量以下⑦。

（3）砷  取本品0.5g，加水5mL，以此为检液进行砷的常规试验时，应符合要求⑧。

（4）重金属  在强热残留物的试验得到的残留物中，加盐酸1mL及硝酸0.2mL，在水浴上蒸发至干，然后加稀盐酸1mL及水30mL，加热溶解后，冷却，加酚酞试液1滴，滴加氨水至呈微红色为止。再加稀醋酸2mL，如有必要，可进行过滤。加水定容至50mL，加硫化钠试液2滴，放置5min时，其液色不应比在铅标准溶液4mL中加稀醋酸2mL及水定容至50mL，加硫化钠试液2滴，放置5min后的液体颜色更浓⑨。

4．强热残留物

取本品2g进行强热残留物的试验时，其量应在0.3%以下⑩。

5．定量法

精确地称取本品1g左右，溶解于水定容至250mL，取其50mL，加硫酸3mL加热至约80℃用0.1mol/L高锰酸钾溶液滴定 。

0.1mol/L高锰酸钾溶液1mL=6.303mg C₂H₂O₄·2H₂O

注  解

①本品含2个分子的结晶水。从水中再结晶时可得到此种结晶，是相当稳定的。但是过于干燥便失去结晶水。即使在常温下在硫酸干燥器中也会失去结晶水。当混有无水物时，含量可超过100%。

②相对密度 为1.653，折射率 是1.475，熔点是101~102℃，同时放出结晶水，开始升华。小心干燥时在100℃可成为无水物，有升华性，由于是剧毒物，所以应在通风厨内进行。试验室的干燥法有用四氯化碳的Clarke、Davis法从冰醋酸中再结晶时可得到无水物（熔点189.5℃（分解））。在157℃最易升华，在更高温时分解成二氧化碳、一氧化碳、甲酸及水。硫酸在低温下可促进其分解。

③在100g水中溶解度：20℃为9.25；50℃为31.48；90℃为120.24g（无水物）。解离常数pK₁为1.48；pK₂为4.40。作为有机酸属于强酸。

另外，在100g中的溶解度；乙醇中为14.7g，95%乙醇中为23.59g；乙醚中无水物是1.47g，二水合物是23.6g。

④本品有还原性，在硫酸酸性中将高锰酸钾变成硫酸锰而脱色。此反应常用在定量分析中（→同定量法）。

本品作为还原剂的反应；有与溴反应产生二氧化碳和溴化氢；与碘化氢酸反应生成二氧化碳和碘；与三氯化铁加热或用日光照射，还原成氯化亚铁。

⑤钙盐在水中极难溶解，在18℃是5.54mg/L以下。此沉淀如果调成盐酸酸性可以溶解，在醋酸中难溶。

⑥溶解性，对灰尘、钙盐等不溶物的混入做了规定。

⑦硫酸盐的限量如SO4是0.08%。谨防炭化后残留，因此要进行硝酸处理。

⑧As2O3的限量为2ppm。生产时很少混入。

⑨重金属的限量如Pb为0.002%。

⑩可能混入的是所用的原料碱、石灰乳等。对强热残留物进行重金属试验，所以不能使用白金器皿。

是有代表性的氧化还原滴定法。

5C₂H₂O₄·2H₂O+2KMnO₄+3H₂SO₄→K₂SO₄+2MnSO₄+10CO₂+18H₂O

在硫酸酸性中加温进行反应，温度过高，高锰酸钾自行分解造成误差。此反应与0.1mol/L高锰酸钾的标定法相同。1mol的草酸是2个当量，所以规定液1mL相当于6.304mg。