检验检测

8．25  柠檬醛

Citral

分子式C₁₀H₁₆O                                                          分子量152.24

本品含柠檬醛（C10H16O）96%以上①。

1．性状

本品为无色~淡黄色的液体，有很强的柠檬样香味②。

2．鉴定试验

取本品1mL，加亚硫酸氢钠试液2mL和碳酸钠试液2滴，振荡混合，发热后生成白色的结晶块。然后再追加亚硫酸氢钠10mL，置水浴上边振荡边加热，其结晶块溶解，失去柠檬样的香味③。

3．纯度试验

（1）相对密度  本品的相对密度应是0.888~0.894④。

（2）折射率  本品的折射率应是1.486~1.490⑤。

（3）溶解性  本品1mL溶于60V/V%乙醇10mL时，溶液应是透明⑥。

（4）酸值  本品酸值根据香精常规试验法中的酸值测定法进行试验时；应在5以下⑦。

4．定量法

精确称取本品约1g，根据香精常规试验法中的醛含量测定法的羟胺法的（第2法）进行定量。但放置时间为15min。

0.5mol/L盐酸1mL=76.12mg C₁₀H₁₆O

注  解

①基于市售品的实测值和FCC、EOA的规格，规定在96%以上。杂质主要是来源于天然精油的萜烯系化合物。

②有很强的柠檬样香味，是无色~淡黄色透明液体。易溶于乙醇、乙醚、氯仿中，在甘油中几乎不溶。对碱不稳定，由于强酸会引起聚合。市售的柠檬醛是柠檬醛a（顺式型）和柠檬醛b（反式型）的混合物。在空气中易被氧化。

③是柠檬醛与亚硫酸氢钠的加成反应。但当过量的试剂存在时，加成反应也会发生于醛基以外的2个双键处。

将柠檬醛与亚硫酸氢钠溶液在冷时混合振荡时，生成正常的加成体[1]。[1]是难溶于水的结晶，由于弱碱返回到柠檬醛。柠檬醛在弱碱性时，加亚硫酸气钠生成不稳定的加成体[2]。[2]易溶于水，由于强碱反回成柠檬醛。加成反应的温度高时，生成稳定型的加成体[3]。[3]易溶于水，在碱性条件下也不返回成柠檬醛。柠檬醛与酸一起， 同亚硫酸钠反应生成[4]。在此反应中生成难溶于水的[1]，然后生成[3]。

④市售品的实测值 是0.888~0.892，FCC、EOA规定 为0.885~0891，把它换算成20℃下变为0.888~0.894。文献值顺式型 为0.8893反式型 是0.8888。

⑤市售品的实测值 是1.4860~1.4893，FCC、EOA规定 是1.4860~1.4900。文献值顺式型 是1.4895，反式型 是1.4900。

⑥市售品溶于60V/V%乙醇10mL中并呈透明状。FCC、EOA规定溶于60%乙醇7mL。

⑦本品有些不稳定，在保存中酸值增大，为了保证质量，规定在5以下。酸值5相当于牛儿酸的1.3%。市售品的实测值是在2以下。为防止氧化、着色、聚合，宜将其放到遮光，密封容器中并装满保存。