检验检测

7．10  蔗糖脂肪酸脂

Sucrose Fatty Acid Ester

1．性状

本品为白~黄褐色的粉末状、块状或无色~微黄色的粘稠的树脂状物质，无臭或稍有特殊气味①。

2．鉴定试验

（1）取本品1g，加0.5mol/L醇制氢氧化钾溶液25mL，水浴蒸溜，水浴上加热1个h，此液中加水50mL，蒸馏到残液余30mL为止，冷却，加稀盐酸10mL，充分振荡，加氯化钠饱和溶液，每次用乙醚30mL抽提2次，收集乙醚层。用饱和氯化钠20mL溶液洗后，用2g无水硫酸钠脱水。乙醚除去后，通风，使乙醚挥发除尽。残留物冷却到10℃，析出油滴或无色~淡黄褐色的固体或残留有醋酸气味或异丁酸气味的液体②。

（2）在(1)的试验中由乙醚层分离的水层中，取2mL放到试管内，水浴加温到没有乙醚味为止，冷后沿管壁慢慢流入1mL蒽酮试液使两液重叠，在接触面呈现蓝色~绿色③。

3．纯度试验

（1）酸值  精确称取本品约3g，溶于40mL异丙醇及20mL水的混合液中，用0.1mol/L氢氧化钾溶液滴定（指示剂：酚酞试液1mL）。另外用同样的方法作空白试验，按下式求出酸值，其值应在5%以下④。

（2）二甲基甲酰铵  精确称取本品约1g，放入200mL三角烧瓶中，再加入5%氢氧化钠的甲醇溶液100mL，水浴蒸馏。在直立的回流冷凝器上，安上弯头，再接上一个斜方向的冷凝器。此器的先端浸入在事先放在受器中的盐酸配制的10mL甲醇溶液中（1→100）。水浴加热30min，然后把直立的回流冷藏器中的水放掉，再蒸馏，收集50mL蒸馏液，将此液在水浴上浓缩到干固为止。残留物加水10mL，使其溶解，移到分液漏斗中，受器每次用水10mL洗，水洗3次，洗液和分液漏斗中的溶液合并在一起，对此液加入二硫化碳和氯仿的混合液（1：20）10mL及氨水5mL，激烈振荡2min，再加硫酸酮。氨试液1mL，激烈混合振荡1min，然后加醋酸5mL，再激烈振荡混合1min，吸取下层液体，用无水硫酸钠脱水后溶液的颜色，和取二甲胺标准溶液10mL放到分液漏斗中，加水30mL，再加二硫化碳及氯仿的混合液（1：20）10mL。此后试样经同样操作所得的溶液的颜色对比，前者不应深于后者⑤。

（3）砷  本品2g加到分解烧瓶中，加硫酸5mL及硝酸5mL慢慢加热，并不断补加硝酸，每次2~3mL继续加热到溶液颜色变成无色~淡黄色为止。冷后加饱和草酸铵溶液15mL，再加热浓缩到发生浓的白烟、残液到2~3mL为止，冷后加水定容到10mL，取5mL，做检液，进行砷的常规试验。但是标准色是取砷标准溶液2mL，操作和试样情况一样⑥。

（4）重金属  在强热残留物试验中得到的残留物上，加盐酸2mL及硝酸0.2mL，水浴蒸发至干固，残留物加稀醋酸2mL及水20mL，使之溶解，必要时过滤。将此做为检液，进行重金属的常规试验，其量应在0.002%以下⑦。

（5）游离蔗糖  精确称取本品约2g，加正丁醇40mL，水浴加温使其溶解，对此用氯化钠溶液（1→20）抽提每次用20mL抽提2次，抽提液合在一起，加稀盐酸2mL，水浴加热30min，冷后加酚酞试液2~3滴，用NaOH试液中和，加水定容到100mL做检液。取此液20mL，加贝氏（Bertrand）试液A20mL，贝氏试液B20mL，慢慢煮沸3min后，放置，使氧化亚铜沉淀（此时上清液必须呈现蓝色）。然后，把上清液用烧结玻板漏斗（sintered glass funnel）过滤，把烧瓶内的沉淀用温水洗到洗液不显碱性为止。洗液用原来的烧结玻板漏斗过滤（注意：氧化亚铜不能接触空气），然后加贝氏试液C20mL，使烧瓶内沉淀溶解后，用上述漏斗过滤，水洗，洗液合在滤液中，用贝氏试液D滴定，从滴定量算出铜量，根据贝氏附表求出转化糖的量，按下式求出游离蔗糖的含量，应在10%以下⑧。

4．水分

精确称取本品约500mg，用水分定量法（费歇尔）的（2）逆滴定进行试验，其量应在4%以下。但是，需将试样取在干燥滴定烧瓶中，加费歇尔滴定法用的甲醇10mL。进而把费歇尔试液加入（比10mL过剩些的量）。密封振荡20min，同时用水醇标准溶液滴定，另外用同样的方法作空白试验⑨。

5．强热残余物

取本品1g，进行强热残余物的试验，其量应在1.5%以下。

注  解

①蔗糖脂肪酸酯，将其蔗糖部分做亲水基，脂肪酸部分做疏水基（亲油基），是一种表面活性剂，所用的脂肪酸有硬脂酸、软脂酸、油酸等高级脂肪酸和醋酸，异丁酸等低级脂肪酸。含高级脂肪酸的用在各种食品上作乳化剂，含低级脂肪酸的，做为相对密度调节剂，用于加香料的清凉饮料中。

蔗糖有8个羟基，是一种多元醇。在这羟苦上与脂肪酸结合成酯，所以高级脂肪酸酯是一、二、三酯的混合物。单脂在水中易溶，二、三酯溶解困难，二、三酯比单醋易在水中分散，形成胶囊（micelle）。含低级脂肪酸的蔗糖糖脂肪酸酯，蔗糖中的两个羟基与两个醋酸，其余6个羟基与异丁酸酯化，所以略称SAIB（sucros acetate isobutylate），这样8个羟基全部被脂肪酸酯化。因此和前者性质不同，能溶在用作清凉饮料等方面的香精中。

在蔗糖脂肪酸酯中，其高级脂肪酸置换物的亲水，亲油平衡（HLB Hydrophile-Lipophile Balemc），在日本许可的食用表面活性剂中表示了最高值。又由于酯、脂肪酸的种类不同，也可制成有低的HLB的产品，单酯含量越多HLB值越高。

在蔗糖脂肪酸酯中，硬脂酸及软脂酸等高级脂肪酸的置换物是粉末状，但碳数变少则越呈粘稠的树脂状，外观本来应是白色或无色的，可是在制造时，蔗糖中含少许焦糖时则被着色，稍有酸酯肪酸气味。SAIB是无色的树脂状物质，常温几乎无流动性，加温则办化。

②用碱水解，则脂肪酸游离出来，此脂肪酸可用乙醚抽提，乙醚除掉后，冷时，则碳链长的脂肪酸变成固体，碳链短的变成油滴， 由此可鉴定脂肪酸。可是SAIB因残留有醋酸有异丁酸，因有特殊气味故可加以区别。

③由水解生成的蔗糖，预以定性。

④酸值是中和1g试样中的游离脂肪酸所需KOH的毫克数，因此，精制不充分时，制品中游离脂肪酸残存量多，酸值变高。

⑤在蔗糖溶剂中现在常用二甲基甲酰胺。用此法有一部分二甲基甲酰胺残存，故对此要加以限定。

二甲基甲酰胺用碱水解生成二甲胺（bp J℃），把它蒸馏，用盐酸甲醇液捕集成盐酸二甲胺，此量和盐酸二甲胺标准液进行比较。二甲基甲酰胺的限量是50ppm。水解的方法按FAO/WHO标准进行。比色法已被改良。FAO/WHO规定二甲基甲酰胺的限量也是50ppm，从现在市售商品中不能检出。

⑥As₂O₃的限量是1ppm，从现在市售商品中几乎不能测出。

⑦Pb的限量是20ppm。

⑧把未反应的蔗糖加以规定。用氯化钠溶液抽提蔗糖，防止溶液的乳化。蔗糖的定量用贝氏法进行。

⑨用普通的加热干燥时，混在的蔗糖焦糖化用费歇尔滴定法定量水分。