检验检测

7．5  淀粉磷酸酯钠

Sodium Starch Phosphate

1．性状

本品为白色~近似白色的粉末，几乎无臭①。

2．鉴定试验

（1）本品0.1g加10mL水，必要时边混合振荡边加热，成均匀糊状后冷却，取其5滴，加水10mL混和振荡，加碘滴试液，溶液呈现蓝~红紫色②。

（2）本品在105℃干燥4h，精密称量4g，加水70mL，边振荡边加热成均匀糊状后，在40℃下放置30min，加淀粉酶20mL，再在40℃下放置30min，冷却，把溶液注入到装有20mL阳离子交换树脂（淀粉磷酸酯钠用）、直径1cm的柱上，使其流出，调整流速为每分钟约2mL，流出后用150mL水洗树脂柱，洗液合在流出液中，加水至250mL，作为A液[A液用在纯度试验（5）中]③。

将100mLA液注入到装有15mL阴离子交换树脂（淀粉磷酸酯钠用）、直径约1cm的柱上，使其流出，调整流速为每分钟约2mL，流出后用80mL水洗树脂柱，洗液合在流出液中，加水至200mL作为B液。

取B液20mL到分解烧瓶中，微微加热，浓缩到2mL为止，冷却后加硫酸5mL及过氧化氢3mL，缓慢加热到溶液产生白烟为止，冷却后加水50mL，微微煮沸15min，冷却后，边冷却边加强氨试液及氨水中和，加水至100mL，作为C液[用于纯度试验（4）]。

在10mLC液上加5mol/L硫酸1mL，钼酸铵试液2mL及1-氨基-2-萘-4-磺酸试液1mL，溶液在5min之内呈现蓝绿~蓝色。

（3）本品灰化得到的残留物具有钠盐的常规鉴定试验反应④。

3．纯度试验

（1）酸碱性  本品0.5g加水50mL，必要时，边振荡边加热，成均匀糊状，用玻璃电极法测定冷却后溶液的pH值应是6.0~7.5⑤。

（2）砷  按“羧甲基纤维素钠”的纯度试验（6）进行⑥。

（3）重金属  按“羧甲基纤维素钠”的纯度试验（7）进行，但其量应在0.003%以下⑦。

（4）结合磷  取鉴定试验（2）的C液10mL，加5mol/L硫酸1mL、钼酸铵试液2mL，1-氨基-2-萘-4-磺酸试液1mL，加水至25mL，放置30min后，在740nm波长处测定吸光度。必要时改变C液的采取量，以其吸光度在0.2~0.7为度。另外，再取磷酸钾标准溶液5mL，加水至1000mL。

分别取上述溶液5mL、10mL及20mL加5mol/L硫酸1mL、钼酸铵试液2mL，1-氨基-2-萘-4-磺酸试液1mL及水至25mL，放置30min后，在740nm波长处分别测定其吸光度并制做标准曲线。

取5mol/L硫酸1mL、钼酸铵试液2mL及1-氨基-2-萘-4-磺酸试液1mL，加水至25mL，此液作为对照液。

从标准曲线和检液的吸光度，求结合磷的量（mg），应是试样采取量的0.2~3.0%⑧。

（5）无机磷  取鉴定试验（2）的A液10mL到分解烧瓶中，用以下鉴定试验（2），由B液调制C液时同样操作，得到的溶液作为D液，在10mLD液中加5mol/L硫酸1mL，钼酸铵试液2mL及1-氨基-2-萘-4-磺酸1mL，再加水至25mL，放置30min后，在740nm波长处测定吸光度，必要时要调节D液的采取量，以吸光度0.2~0.7为度，用（4）制做的标准曲线求出总磷量（mg），从此值及（4）中得到的结合磷量，利用下式求出无机磷对总磷的比例，其值应在20%以下⑨。

4．干燥失重

本品在105℃干燥4h，失重应在15%以下⑩。

注  解

①是白色~类似白色的无味、无臭的淀粉样粉末，在构成淀粉的葡萄糖的羟基上结合磷酸生成酯，因为制造方法不同，结合状态不同，一个磷酸上结合一个葡萄糖叫单酯（I型），一个磷酸结合二个葡萄糖成架桥状结合叫二酯（II型）。

磷酸不是结合在淀粉中所有单位葡萄糖分子上，只是与部分葡萄糖结合，所以，根据制造方法不同，磷酸的含量也不同。

对水的溶解性，I型与淀粉乙醇酸钠一样，在常温下糊化，糊化温度依据磷酸的结合量而不同，随着磷酸含量增大。糊化温度降低，低温情况下，稳定性增大，粘度降低。

II型和水一起加热，糊化困难，一般称为架桥型淀粉或二酯，是II型和I型混在同一分子内的化合物，和水加热糊化，糊化温度比通常的淀粉（约80℃）低（约60℃），但双结合率多时，加热糊化困难。

②是对淀粉的鉴定，单酯在常温下糊化，但架桥型淀粉需加热糊化，呈色根据酯化度的不同从蓝色到带红色的蓝色。酯化度越低蓝色越深，由于淀粉原料种类不同显色也不同，以马铃薯淀粉做原料，呈近似蓝色，玉米淀粉做原料，呈蓝紫色，粘米和玉米淀粉做原料呈现红紫色。

③鉴定结合磷。加水糊化，有粘性，不能进行试验，需用淀粉酶消化降低粘度后，再进行试验，粗制淀粉酶中可能含有磷酸酶，所以要使用结晶淀粉酶，如果以马铃薯淀粉为原料的溶液，用淀粉酶消化后，溶液应是透明的，如用玉米淀粉为原料，由于混有蛋白质而混浊。

消化了的溶液用离子交换树脂处理，无机磷酸被吸附在树脂上，而结合磷原样通过树脂，所以可以分离无机磷和结合磷，把得到的磷酸脂用硫酸和过氧化氢分解，生成无机磷酸后，用Fiske-Subbarow法呈色，磷酸在硫酸酸性下加钼酸铵生成磷钼酸铵，再用1-氨基-2-萘-4-磺酸还原呈现蓝色。

④是鉴定钠盐的试验。在磷酸盐中产生黄色沉淀，不能判断，所以要除掉磷酸盐。

⑤精制品水溶液的pH值是6~7.5，如果超过此范围，溶液中可能含游离矿盐或无机碱盐，超过允许量。

⑥主要从用于酯化的磷酸盐混入的，As₂O₃的限量是2ppm。

⑦原料淀粉中，地下淀粉较多的金属，磷酸盐也较多，因此Pb的限量规定为30ppm。

⑧制品中结合磷以P计算，最高是3%左右，下限是0.2%以下，自然界中有些淀粉含结合磷0.1%，为区别天然物和合成品，下限规定为0.2%，市售品P含量是0.4~1.5%。现在不作添加剂使用。

⑨对混入未反应的磷酸盐加以规定，无机磷和结合磷合在一起为总磷，从总磷中减去结合磷，可求出无机磷，无机磷限量是总磷的20%。

⑩II型不易吸湿，I型易吸湿。