检验检测

7.4  羧甲基纤维素钙

Calcium Carboxymethylcelluose

1．性状

本品是白色~类白色的粉末，无臭①。

2．鉴定试验

（1）本品0.1g加水10mL，充分振荡混合后，加NaOH液2mL，振荡，混和，放置10min，此液做检液，按羧甲基纤维素钠的鉴定试验进行②。

（2）将本品1g强热在得到的残渣中加水10mL及醋酸5mL使其溶解，必要时过滤，滤液煮沸，冷却，用氨水中和，此液呈钙盐的常规鉴定试验反应③。

3．纯度试验

（1）游离碱  本品1g加入新煮沸又冷却的水50mL，充分混合，加入2滴酚肽液，不应呈现红色④。

（2）氯化物  本品0.1g中加入10mL水充分混和，加NaOH液2mL混合，放置10min后，用稀硝酸调成酸性，此液中加H₂O₂0.5mL，水浴加热30min后冷却，加水定容到100mL，用干燥滤纸过滤，取滤液20mL，加稀硝酸6mL作为检液，进行氯化物的常规试验，其量应相当于0.01mol/L盐酸0.2mL以下⑤。

（3）硫酸盐  取本品0.1g，加水10mL充分混和，加NaOH液2mL混和放置10min后，用稀盐酸调成弱酸性，加入H₂O₂0.5mL水浴加热30min后，冷却，加水定容到100mL，用干燥滤纸过滤，取滤液20mL，加稀盐酸1mL做检液，进行硫酸盐的常规试验，其量应在0.005mol/L硫酸0.4mL对应量以下⑥。

（4）砷  取本品2.5g放到分解烧瓶中，加入硫酸10mL及硝酸10mL，小心加热，再每次补加硝酸2mL，一边补加，同时加热到溶液呈无色~淡黄色为止，冷后加饱和草酸铵溶液15mL，加热到发生白烟为止，冷却，加水30mL振荡混合后过滤，残渣用水洗，洗液合在滤液中，加水定容到50mL，取其10mL做为检液，进行砷的常规试验，应符合要求。但是标准色是取5mL砷标准溶液于分解烧瓶中，加硫酸10mL及硝酸10mL，此后和试样同样操作⑦。

（5）重金属  在强热残留物的试验中得到的残渣上，加盐酸1mL及硝酸0.2mL在水浴上蒸干，其中加入稀盐酸1mL及水15mL，慢慢煮沸1~2min，冷却后加酚酞液1滴，再滴加氨水到微红为止，再加稀醋酸2mL，然后过滤，滤液加水到50mL。加2滴硫化液，静置5min后所呈现的颜色，不应比3mL铅标准溶液中加2mL稀醋酸及水至50mL，加硫化钠液2滴，放置5min时溶液颜色为深⑧。

（6）淀粉  取本品0.1g，加入水10mL，加热，冷却后加碘试液2滴，不呈现蓝~红紫色⑨。

4．干燥失重

本品在105℃干燥4h后，失重应在10%以下⑩。

5．强热残留物

本品在105℃干燥4h后，取1g进行强热残留物的试验，其量是10~12% 。

注  解

①是白色~类白色的粉末，在水中几乎不溶，为了味觉，粉碎成200目以下的微粉。

在纤维素成分中的葡萄糖基上，其2，3，6，位碳的羟基上都可按上羟甲基，但并非所有葡萄糖基都可接上羧甲基，也不一定每个葡萄糖基都接上一个以上的羧甲基。其中有羟基完全游离存在，本品的脂化度是0.6~0.7。

本品加水溶解困难，粘性不大，吸水膨胀数倍。

对热、光、空气等稳定，也不因微生物而变质。

②羧甲基纤维素钠在水中易溶解，可是本品在不中难溶。为此，用NaOH处理，把钙盐变成钠盐，便成水溶性。在用NaOH处理时反应就能完成。

③把本品强热，残留碳酸钙，把它溶在醋酸酸性水中，如有混浊，过滤。把滤液煮沸，除去溶解的CO₂冷后用氨水中和，按照下述一般试验法鉴定试验法中的钙的项，对存在的钙进行试验，在此检液中，有微量的钠盐混入。为此，颜色反应不明显，所以把此反应省去，按（1）（2）（4）项进行。

④本品1g悬浊在20mL水中，此时溶液pH值通常是4.5~6，可是制造时用的Ca（OH）₂稍加过量，溶液就呈现碱性。

⑤为把钙盐变成在水中可溶的钠盐，用NaOH处理，此液用稀酸中和，加H₂O₂加热，聚合物的1、4键被切断变成小分子的物质，粘度降低，以后的操作，易于进行。

氯化物用在原料纤维素乙醇酸钠的制造上，从一氯醋酸和NaOH生成的大部分是食盐，此食盐在钠盐精制过程中几乎都可以除掉，但还残存少许。食盐虽无害，但是其量的多寡是精制的标准。所以要进行此试验，Cl的限量是0.6%。

⑥按氯化物的情况调制检液，硫酸盐来自粗制纤维素乙醇酸钠精制时所用的硫酸，大部分在以后精制过程中除去，残存少量，因此游离态的硫酸是不存在的。因为变成钙盐所以不必考虑其毒性，但和氯化物的情况同样是精制标准。 的限量是0.9%。

⑦用硫酸与硝酸进行湿式分解，因为作分解用的硫酸和硝酸中可混入少量的砷。所以在分解过程中补加的硝酸量不能过多。通常补加2~3次，分解即可完成，制做标准色时也和试样中所用的试剂相同，每次用量相同，加热时间也大致相同。

砷含在原料中，所以残存在制品中，As₂O₃的限量是2ppm。

⑧要考虑到从原料及制造时的用具，设备等而带入的，本品和钠盐相比有用Ca（OH）₂处理的工程，所以重金属比钠盐的情况多，市售品通常是20~25ppm，限量是30ppm。

⑨因为考虑到做增量剂要加入淀粉，所以这要有规定，但至今也没见这样的制品。

⑩本品稍有吸湿性，在105℃干燥4h，干燥失重10%。

因为结合的钙量不一定，所以作为残留物所得到的硫酸钙的量也不一定，因此，市售品实际调查的结果定为10~20%。