检验检测

6．30  酸性磷酸钙

Calcium Phosphate,Monobasic

（第一磷酸钙）

分子式：Ca（H₂PO₄）₂·H2O                                              分子量：252.07

本品在180℃干燥3h后定量，含酸性磷酸钙[Ca（H₂PO₄）₂=234.05]95~105%①。

1．性状

本品是无色~白色的结晶或白色的粉末②。

2．鉴定试验

（1）本品用硝酸银试液润湿后呈黄色③。

（2）本品0.1g，加水20mL，充分混合后过滤，加草酸铵试液5mL，生成白色沉淀④。

3．纯度试验

（1）溶解性  本品2g加水18mL及盐酸2mL，在水浴上加热5min溶解，其浊度应是微浊以下⑤。

（2）游离酸及磷酸氢钙  本品1g加水3mL，充分混合，再加水100mL混合，加甲基橙试液1滴，应呈红色。另外，再加1mol/L氢氧化钠溶液1mL时，应变为黄色⑥。

（3）碳酸盐  本品2g加水5mL煮沸后冷却，加盐酸2mL时，不应起泡⑦。

（4）砷  本品0.5g溶于稀盐酸5mL，以此为检液进行砷的常规试验，应符合要求⑧。

（5）重金属  本品1g加热溶解于水5mL及稀盐酸5mL，冷却后，加氨水至略微生成沉淀为止，滴加少量的稀盐酸将沉淀溶解，如有必要可用定量分析滤纸（5种C）过滤，加盐酸-醋酸铵缓冲液（pH值3.5）10mL及水定容至50mL，加硫化钠试液2滴，放置5min，溶液颜色不应比铅标准溶液2mL加盐酸-醋酸铵缓冲液（pH值3.5）10mL及水定容至50mL，再添加2滴硫化钠试液放置5min，溶液的颜色深⑨。

4．干燥失重

本品在180℃干燥3h时，其失重应是17%以下⑩。

5．定量法

本品在180℃干燥3h后，精确地称取约0.8g，加稀盐酸6mL溶解，加水定容至200mL。取20mL，准确地加0.2mol/L EDTA溶液25mL，再加水5mL及氨-氯化铵缓冲液（pH值0.7）5mL，放置约1min加2滴铬黑T试液，立即将过剩的EDTA，用0.02mol/L醋酸锌溶液滴定。溶液的蓝色变紫蓝色为终点 。

0.02mol/L EDTA 溶液化气1mL=4.681mg Ca（H₂PO₄）₂

注  解

①JPIX~II规定含量是90.0%以上，JIS特级是98%以上，一级是85%以上。

②本品是无色~白色的鳞状、板状，三斜晶系结晶或粉末，相对密度是2.22，加热到109℃失去结晶水。Ca（H₂PO₄）2·H₂O→Ca（H₂PO₄）2的移转点在160℃。在203℃分解，生成偏磷酸盐。此外，本品溶解在水中时，水解生成磷酸、呈酸性。

Ca(H₂PO₄)₂·H₂O→CaHPO₄+H₂O+H₃PO₄

本品的纯品无潮解性，一般含游离磷酸所以有吸湿性，能潮解。

③是正磷酸的反应。是与硝酸银生成磷酸银的黄色沉淀反应。此法适用于不溶于水的磷酸盐中的磷酸根的鉴定。

④本品微溶于水中，（在100g水中，30℃，溶解1.88g），即使像磷酸氢钙、三二磷酸钙那样加醋酸，也不溶解，也可以检测出Ca²⁺的反应。沉淀是草酸钙。

⑤本品易溶解在盐酸中。是观察混入的硅酸盐、硫酸盐。

⑥本品一般含有游离的磷酸。另外，本品的水溶液（1→100）中滴入甲基橙试液呈红色。磷酸氢钙磷酸钙，大量混入时，即使滴入甲基橙试液仍为黄色。混入游离的磷酸及其他无机酸时。加1mol/L氢氧化钠试液1mL，液体颜色也不能由红色变成黄色。

⑦观察由原料带入的碳酸钙。加水煮沸是为了除去吸附在试样及水上的空气及碳酸气。市售品也有发生微量气泡的。起泡限度的标准为0.3%的碳酸钙。此限度是只持续某种程度的发泡。

⑧As₂O₃的限量为2ppm。

⑨加氨过量时，加少量的稀盐酸pH值也达不到3~4，大量存在铁等时，出现限度以上的结果，所以应注意。

本书中规定Pb为20ppm以下，JPIX~II、FCC规定为30ppm以下，JIS规定为10ppm以下。

⑩失去吸附水和结晶水，变成无水物。结晶水的理论值是7.14%。

从第四版改为EDTA法。