检验检测

6．26  柠檬酸钙

Calcium Citrate

分子式C₁₂H₁₀Ca₃O₁₄·4H₂O                                                 分子量570.51

本品含柠檬酸钙（C₁₂H₁₀Ca₃O₁₄·4H₂O）98~105%。

1．性状

本品是白色的粉末，无嗅①。

2．鉴定试验

本品呈钙盐的常规鉴定试验反应和柠檬酸盐的常规鉴定试验反应。

3．纯度试验

（1）盐酸不溶物  取本品5g，加盐酸10mL和水50mL，水浴加热30min后，加水定容至200mL。用定量分析滤纸进行过滤，滤纸上的残留物用热水反复冲洗至洗液不呈氯化物反应为止，与滤纸一同灰化，其量应在3mL以下②。

（2）游离碱及游离酸  取本品1g，加水5mL，混匀，1min后加酚酞试剂2滴，不呈红色。另外，当加0.1mol/L氢氧化钠溶液0.5mL时，溶液应呈红色③。

（3）氯化物  取本品1g，加稀硝酸10mL加热溶解，冷却后作为检液，进行氯化物的常规试验，其量应在0.01mol/L盐酸0.2mL对应量以下④。

（4）硫酸盐  取本品1g，加稀盐酸10mL加热溶解，冷却后作为检液，进行硫酸盐的常规试验，其量应在0.005mol/L硫酸0.5mL对应量以下⑤。

（5）碳酸盐  取本品0.5g，装入平皿中，加稀盐酸0.5mL，静置浸透时不发生气泡⑥。

（6）砷  取本品0.25g，加稀盐酸5mL加热溶解，以此为检液进行砷的常规试验，应符合要求。

（7）重金属  将本品1g装入到石英制或瓷制的坩埚中，开始要注意弱加热，然后再强热灰化。冷却后在残留物中加盐酸2mL和硝酸0.3Ml，在水浴上蒸发至干，然后再加稀盐酸1mL和水15mL，加热溶解冷却后，加酚酞试液1滴，然后滴加氨水至溶液呈微红色时，再加稀醋酸2mL，如有必要，可进行过滤。在此液中加水定容至50mL，加硫化钠试液2滴，放置5min，溶液颜色，不应比在2mL铅标准溶液中加稀醋酸2mL和水定容至50mL，加硫化钠试液2滴，放置5min的溶液色深⑦。

4．干燥失重

将本品在103℃干燥6h后，其失重应在10~14%。

5．定量法

精确地称取本品约1g，加稀盐酸10mL及水10mL，进行溶解，再加水定容至100mL。取25mL，加水约100mL，用10%氢氧化钠溶液中和，加10%氢氧化钠溶液15mL，准确地加入0.05mol/L EDTA溶液20mL，约放置1min后，加2-氧-1-（2’-氧-4’磺基-1-萘基偶氮）-3-萘酸试剂约0.1g，用0.05mol/L EDTA溶液滴定。终点是当红色完全消失后呈蓝色点⑧。

0.05mo/L EDTA溶液1mL=9.508mg C₁₂H₁₀Ca₃O₁₄·4H₂O

注  解

①加热可失去结晶水。据文献介绍，在120℃或175℃~185℃时就可以完全失去。本品难溶于水，但在热水中比冷水中更难溶。柠檬酸的钙盐中也有酸性盐CaH(C₆H₅O₇)·H₂O。

②对原料钙化合物中的杂质进行试验，为0.06%以下。

③将柠檬酸用石灰中和时，对过剩的石灰或残存的柠檬酸进行试验。

④在原料中使用的氯化钙，可能有残存，所以要进行试验。

⑤对残存的硫酸和硫酸盐进行试验。

⑥原料中使用的碳酸钙，对其残存物要进行试验。

⑦（→同柠檬酸（结晶）⑤）。

⑧应用螯合滴定法，操作简便、精度高、钙离子形成下式EDTA和1:1的螯合络合物。Ca²⁺+EDTA→[Ca-EDTA]

此时，2-氧-1-（2’-氧-4’-磺苓-1-偶氮萘）-3-萘酸可与钙离子形成螯合络合物，呈红色，此红色如用比EDTA络合物色浅的色素作为指示剂进行滴定时，可因溶液中的钙离子与EDTA形成络合物而消失。因EDTA可从色素螯合络合物中夺取钙离子，当钙离子从色素螯合络合物中全部被夺去之后，则显示色素本身的色调（碱性时为蓝色）明显时为终点。1mol的EDTA形成1mol子钙和络合物所以0.05molEDTA溶液1mL相当9.508mg柠檬酸钙。