检验检测

6．3  盐酸硫胺素

Thiamine Hydrochloride

维生素B₁盐酸盐

分子式C₁₂H₁₇ClN₄OS·HCl                                            分子量337.27

本品在105℃干燥2h后，定量盐酸硫胺素（C₁₂H₁₇ClN₄OS·HCl）的含量为98~102%。

1．性状

本品为白色的微细结晶或结晶性粉末，无臭，或稍有特异性臭气①。

2．鉴定试验

（1）取本品5mg，溶于0.5mol/L氢氧化钠溶液5mL和铁氰化钾试液0.5mL的混合液中，加异丁醇5mL，用力振荡2min，放置，溶液分为两层，从上方用紫外线照射，从与照射方向成直角的位置观察上层液的上部时，可见到蓝紫色的荧光。此荧光在溶液变成酸性时消失，变为碱性时则再现②。

(2)本品的水溶液（1→50）加氯化汞试液产生白色，加碘液产生红褐色，加碘化汞钾试液带黄白色，加苦味酸试液产生黄色沉淀或混浊③。

（3）取本品5mg，溶于醋酸铅试液1mL和氢氧化钠溶液（1→10）1mL的混合液中，溶液呈黄色，在水浴上加温呈褐色，放置后，产生黑褐色的沉淀④。

（4）本品呈氯化物的常规鉴定试验反应⑤。

3．纯度试验

（1）溶解性  将本品1g溶于水至10mL时，溶液颜色不应深于在0.05mol/L重铬酸钾溶液1.5mL中加水至100mL的溶液的颜色⑥。

（2）酸碱性  本品水溶液（1→100）的pH值应在2.7~3.4之间。

（3）硫酸盐  取本品0.5g，进行硫酸盐的常规试验时，其量在0.005mol/L硫酸0.5mL对应量以下⑦。

（4）氢溴酸盐  将本品7mg溶于0.1mL水中，取1滴放到小瓷皿上，加一滴荧光素试液，然后加冰醋酸及过氧化氢等容易混合液1滴，充分混合后，置于水浴上蒸发至干，残渣不得呈现红色⑧⑨。

4．干燥失重

本品在105℃干燥2h，失重必须在5%以下⑩。

5．强热残留物

本品的强热残留物必须在0.2%以下 。

6．定量法

本品在105℃干燥2h后，精确称量约0.1g，溶于0.001mol/L盐酸中至1000mL，取2mL加0.001mol/L盐酸至100mL，此液分别加到A、B两个带塞的离心管中，每支加2mL，将标准盐酸硫胺素溶液加到C、D两个带塞的离心管中，每支2mL。然后在A、B、C、D中分别加氯化钾·盐酸试液3mL。A及C管中分别加溴化氰试液3mL，振荡混合后分别迅速加入氢氧化钠溶液（3→10）2mL，混合振荡，再准确地各加入异丁醇15mL，密封，用力混合振荡2min。在B及D管中分别加氢氧化钠溶液（3→10）2mL，溴化氰试液3mL，混合振荡，再准确地各加入异丁醇15mL，密封，用力振荡2min。把A、B、C、D管缓慢地分离2min后，将每管异丁醇层分别转移到另外的试管中，分别缓慢地加入无水硫酸钠1g，缓慢地振荡混和，放置，取澄清的异丁醇层。在各异丁醇液的激发波长约370nm处，最大吸收峰的波长约440nm处，测定每管异丁醇层发出的荧光强度，分别以a、b、c、d代表其值，利用下式求出含量 。

注  解

①本品一般是单斜晶系的针状或板状结晶的α型，β型是斜方晶系的微细针状晶，味苦，纯品无臭，一般因含微量硫黄的分解产物有米糠臭气。mp（分解）约248℃，干燥状态在空气中稳定，对热稳定（约170℃），但易吸湿，长期保存时慢慢分解着色。在水溶液中，在pH2~4范围内比较稳定，可是在碱性下不稳定。紫外线可使其分解。

本品1g可溶于1mL水中。在甲醇、乙醇、丙酮中对应其含水率溶解度增大。不溶于醋酸乙酯、丁醇、苯、氯仿中。

②是硫胺素特有的硫化物反应。在硫胺素中加入碱性铁氰化钾溶液产生荧光物质的硫胺荧（Thioohrome），此化合物溶于异丁醇层中。

③是根据氨基或者季铵盐基生物碱类似的反应，可是在稀薄溶液中不明显。

④调成碱性时，则噻唑坏断裂，将从巯基脱下的S离子做为硫化铅检出。

⑤是盐酸盐的反应。

⑥检验呈色性不纯物质的限量。FCC的规定也一样。

⑦是合成反应过程中混入的不纯物质，SO₄允许限量是0.05%。

⑧检验反应中间体氢溴酸盐。氢溴酸与过氧化氢反应，溴游离，遇荧光素，生成曙红产生红色。

⑨FCC中，有硝酸盐的规定。关于溶液性质，硫酸盐及氢溴酸盐没有规定。

⑩放置在空气中吸收水分约变成4%。在FCC为5%以下（105℃，2h）

FCC也是0.2%以下。

在硫胺素中加溴化氰和碱时，氧化产生具有蓝紫色荧光的硫胺荧。将硫胺荧转移到异丁醇中，对其荧光强度和标准品进行比较定量。