检验检测

5．4  dl-α-生育酚①

dl-α-Tocopherol

分子式C₂₉H₅₀O₂                                                               分子量430.72

本品含96%以上dl-α-生育酚（C₂₉H₅₀O₂）。

1．性状

本品为淡黄~黄褐色的粘稠状液体，无臭②。

2．鉴定试验

（1）本品的无水乙醇溶液（1→20，000），在波长292±1nm处有最大吸收峰。

（2）取本品10mg，溶于10mL无水乙醇中，加硝酸2mL，75℃下加热15min，溶液呈现红~珠红色③。

3．纯度试验

（1）相对密度  本品的相对密度应是0.947~0.955。

（2）折射率  本品的折射率应是 1.503~1.507。

（3）溶解性  将本品0.1g溶于无水乙醇中，在292nm波长处测定吸光度。

（4）比吸光度  将本品溶于无水乙醇中，在292nm波长处测定吸光度应是 =71~76。

（5）砷  取本品1g，加到分解烧瓶中，加硫酸5mL及硝酸5mL，缓慢加热，再不断补加硝酸，每次2~3mL，加热到溶液呈无色~淡黄色为止，冷却后加饱和草酸铵溶液15mL，加热浓缩至产生白烟为止，溶液为2~3mL，冷却后，加水至10mL，取5mL作检液，进行砷的试验，应符合要求，对照溶液是取砷标准溶液2mL到分解烧瓶中，加硝酸5mL及硫酸5mL，以下和检样进行同样操作。

（6）重金属  取本品1g，加到石英制或瓷制坩埚中，缓慢加热，在500℃以下进行碳化，加盐酸1mL及硝酸0.2mL，于水浴上蒸发至干，加入稀盐酸1mL及水15mL加热溶解，冷却后加酚酞试液1滴，滴加氨水到溶液稍稍呈现红色为止，加稀酸酸2mL，必要时过滤，作为检液进行重金属的常规试验，其量应在0.002%以下。

4．定量法

精确称取本品50mg，溶解在100mL硫酸-乙醇溶液中（3→200），加水20mL，边振荡边滴加0.005mol/L硫酸铈铵溶液（指示剂：二苯胺试液2滴），紫操作要在暗处进行，滴加速度约10s、25滴，滴定终点是溶液蓝紫色持续10s，另外用同样方法进行空白试验④⑤。

0.005mol/L硫酸铈铵溶液1mL=2.154mg C₂₉H₅₀O₂

注  解

①自然界中存在的是d体，合成的是dl体，因d体的旋光性非常小，难以和dl体区别，为了鉴别d体和dl体，测定它们在碱性红血盐中氧化后生成物的旋光度，dl体氧化后没有旋光性，d性 +27.5°(用色谱法精制[α]+31°)用这种方法容易区别两者。

②空气中，特别是碱存在时，易氧化变成暗红色，对可见光比较稳定，对紫外线不稳定。利用其易氧化性质，作为抗氧化剂。

③用硝酸氧化生成生育红（tocored），呈现红色，由γ-生育酚（γ-tocopherol）容易制成。此瓜也用在维生素E的定量。

④被Ce⁴⁺氧化生成对-生育酚醌（P-tocopherolquinone）[2]和JPIX一样用较易标定的0.005mol/L硫酸铈铵液作为滴定液。

⑤其它的定量法：

a：Emmerie-Engel法是二氯化铁与生育酚反应，还原生成的一氯化铁与α，α’-双吡啶（α，α’-dipyridyl）结合生成红色络合物，进行比色定量。不能分别定量生育酚同族体。现在广泛用于食品和动植物组织中生育酚的定量，是精度很高的方法。

b:Emmerie-Engel法的改良法是用bathophenanthroline或者tripyridyltriazine作显色试液代替α，α’-双吡啶的方法，灵敏度提高二倍以上。

c.Furter-Meyer法（硝酸法）是用硝酸氧化生育酚生成红色的生育红，进行比色定量。此法具有特异性，但比Emmerie-Emmerie-Engel法灵敏度差，不用于定量，用于鉴定反应。

d.其它还有荧光法、磷钼酸法，溶血试验法等，还用分离定量同族体的薄层色谱法、气体色谱分离法。