检验检测

1．4  D-山梨糖醇

分子式C₈H₁₄O₆                                                           分子量182.17

本品在80℃减压干燥3h后定量，含有97~101%的D-山梨糖醇（C₆H₁₄O₆）。

1．性状

本品为白色果粒、粉末或结晶性粉末，无臭，有清凉的甜味①。

2．鉴定试验

（1）取本品水溶液（7→10）1mL，加硫酸亚铁试液2mL及NaOH溶液1mL溶液不混浊，呈现蓝绿色②。

（2）取本品水溶液（1→100）1mL，加入新制的邻苯二酚溶液（1→100）1mL，充分混和后，加硫酸2mL，立刻呈现红色③。

3．纯度试验

（1）游离酸  将本品5g溶于50mL新煮沸冷却水中，加酚酞试液1滴及0.01mol/L NaOH溶液0.5mL，充分混合，此时溶液呈现的红色应持续30s以上④。

（2）砷  将本品0.5g溶解于5mL水中，以此作检液进行砷常规试验，应符合要求⑤。

（3）重金属  取本品5g，加稀醋酸2mL及水30mL使之溶解，作为检液进行重金属常规试验，其量应在0.0005%以下⑥。

（4）镍  取本品的水溶液（1→10）5mL，加丁二酮肟（Dimethylglyoxime）试液3滴及氨水3滴，放置5min，不应呈现红色⑦。

（5）还原糖  将本品1g溶于25mL水，其中加斐林试液40mL，慢慢煮沸3min，放置，生成氧化亚铜沉淀。然后用烧结玻板漏斗过滤，烧瓶内的沉淀用温水洗到不显碱性为止，洗液用烧结玻板漏斗过滤，然后在烧瓶内的沉淀中加入硫酸铁试液20mL，使之溶解，用先前的烧结玻板漏斗过滤，水洗，洗液合入滤液中在80℃加热，加0.1mol/L高锰酸钾溶液2mL，高锰酸钾的颜色不应立刻消失⑧。

（6）全糖类  将本品10g溶于25mL水中，加稀盐酸8mL，水浴上加热蒸馏3h，冷后，加甲基橙指示剂明NaOH试液中和，然后加水定容成100mL，取其10mL加水10mL及斐林试液40mL，慢慢煮沸3min后按纯度试验（5）进行。但是0.1mol/L（0.1N）高锰酸钾溶液的量为20mL⑨。

4．干燥失重

本品在80℃减压干燥3h，失重在3%以下⑩。

5．强热残留物

在天平上精确称量本品约5g，进行强热残留物的试验，其量应在0.02%以下 。

6．定量法

本品在80℃减压干燥3h后，精确称量约1g，溶于水中定容成50mL，取其10mL，加高碘酸钠试液5mL，再加硫酸1mL，水浴上加热15min，冷后加2.5g磺化钾，充分振荡混合在冷暗处放置5min，用0.05mon/L硫代硫酸钠溶液滴定游离碘（指示剂：淀粉液）。另外用同样方法进行空白试验 。

0.05mol/L硫代硫酸钠溶液1mL=1.822mg C₆H₁₄O₆

注  解

①本品是含六元醇的已烷。共含甘露醇等10种异构体。是粒状或结晶性粉末，无臭，有爽快的甜味，其甜度是蔗糖的60%。易溶于水，在乙醇、丙酮醋酸中难溶。山梨糖醇用水、乙醇能再结晶，可是利用此法有两种类型结晶，一是有1分子结晶水熔点92℃的准稳定型，另一是有1/2分子结晶水的熔点为97℃的稳定型。无水物的熔点是110℃。本品10%水溶液的折射率是n²⁵1.3477，旋光度是[α]_D²⁵是-0.985°。

②氢氧化铁溶于山梨糖醇溶液中，呈现蓝绿色。如山梨糖醇少于氢氧化铁，即氢氧化铁过剩时，则发生混浊。

③葡萄糖呈现桃色，甘露醇呈现淡红色，肌醇呈现微红褐色。操作中一次迅速地加入硫酸，发热且呈色浓，所以易见，作为其它的鉴定反应在JPIX用制成乙酰化合物（mp97~101℃）的方法进行，在FCC*II用制成苄叉化合物（mp171~179℃）的方法进行。

④精制成品，其pH值是中性。

⑤AS₂O₃的限量是2ppm，在JPIX是1.3ppm，是FCCIIAS的限量是3ppm。

⑥Pb的限量是5ppm，在JPIX也是5ppm，在FCCII是10ppm。

⑦制造本品时用镍做催化剂，所以要检测镍的混入量，利用呈色反应检测的限量是3ppm，一般制造时的反应液，因为镍溶出，呈现绿色，可用离子交换树脂除掉。

⑧在JPIX取20g进行同样处理，规定0.1mol/L（0.1N）高锰酸钾液的消费量为6.3mL以下（葡萄糖的限量是0.1%以下）。用本试验法，还原糖的限量为葡萄糖计是0.63%。

⑨在制品中未反应的葡萄糖，由原料带入的不纯物糊精及其它多糖类的含量要加以测定，所以试验法中0.1mol/L高锰酸钾溶液20mL相当葡萄糖6.3%，在JPIX葡萄糖的限量是1%以下。

⑩限量是3%，在JPIX是20%以下（减压，P₂O₅80℃，3h），在FCC是1%以下（80℃减压6h）。

   限量是0.02%，在FCC是0.1%。

利用高碘酸将多价醇氧化成甲醛，产生的碘酸和过量的高碘酸对碘化钾作用，释放出来的碘用硫代硫酸钠滴定，和空白试验值之差求出含量。

C₆H₁₄O₆+5IO₄^-+IH+→6HCHO+5IO₃^-+5H₂O

IO₄^-+7I^-+4H₂SO₄→4I₂+4H₂OK₄SO₄^2-

IO₃+5I₁+3H₂SO₄→3I₂+3H₂O+3SO₄^2-

这样1mol的山梨糖醇将5mol的IO₄变成IO₃，所以和空白试验的差要5×（4I₂-3I₂）对应1mol山梨糖醇。又I₂对应2NaS₂O₃,所以1mol山梨糖醇对应10molNa₂S₂O₃，本试验要在水浴上加热15min，其它试验条件要和空白试验一起进行，规定含量为97~101%，在FCC利用硅藻土柱把山梨糖醇分离后再进行此法。