检验检测

1．2  糖精钠

Saccharin Sodium

C₇H₄NNaO₃S0~2H₂O

本品用120℃干燥4h后定量含糖精钠（C₇H₄NNaO₃S=205.17）99%以上。

1．性状

本品为无色~白色的结晶、白色的结晶性粉末或为白色的偻末，味极甜，即使在10,000倍的水溶液中也有甜味①。

2．鉴定试验

（1）取本品0.5g，加水10mL，加稀盐酸1mL，放置1h，滤出生成的白色结晶性沉淀，充分水洗后在105℃干燥2h，其熔点是226~230℃②。

（2）取本品20mg与间苯二酚40mg混合，加硫酸10滴，静置，加热混合物显深绿色时冷却，然后再添加水10mL和氢氧化钠试液10mL溶解后，溶液发出绿色荧光③。

（3）将本品0.1g溶解于5mL氢氧化钠试液，静置加热后蒸发干燥，而且以不炭化为度，小心熔解，至已不发生氨的臭气后放冷。将残留物溶解于约20mL水中，用稀盐酸中和后过滤，在滤液中加氯化铁试液1滴时呈紫~红紫色④。

（4）将本品灰化后得到的残留物，呈钠盐的常规鉴定试验反应*。

*：全书所有常规试验参见其他普通试验书籍——编译者注。

3．纯度试验

（1）溶解性  将本品粉碎成末后，分别将1g溶解于1.5mL水和70mL乙醇中时，这些溶液应无色，并澄清透明^⑤。

（2）游离酸和游离碱  将本品1g溶解于新煮沸后冷却的10mL水中，当加酚酞试液1滴时不应呈红色，而且再加0.1mol/L氢氧化钠溶液1滴时，应呈红色。

（3）苯甲酸盐和水杨酸盐  取本品0.5g，加水10mL，当加醋酸5滴和三氯化铁试液3滴时，不应生成沉淀，另外也不应呈紫~红紫色⑥。

（4）砷  取本品2.5g，装入分解烧瓶中，加硝酸10mL和硫酸5mL进行加热，液体尚呈褐色时冷却，追加硝酸1mL再加热，此操作反复进行直至液体呈无色~淡黄色，然后再加热至液体发出白烟为止。冷却后加水10mL和饱和草酸铵溶液15mL，加热至再次发生白烟。冷却后加水至25mL，取5mL，以此为检液进行砷常规试验时，应符合本操作。但标准色是将砷标准溶液5mL加入分解烧瓶中，加硝酸10mL，以下与样品同样操作。

（5）重金属  取本品1g，

（6）硫酸呈色物  取本品0.2g，加硫酸5mL，充分混合，在48~50℃加热10min时，溶液呈色不应比比色标准溶液A深⑦。

（7）邻甲苯磺酰胺  取本品10g，加水50mL溶解，用乙酸乙酯30mL进行3次抽提，集中乙酸乙酯层，用25W/V%氯化钠溶液30mL洗涤，用无水硫酸钠脱水后，将乙酸乙酯蒸馏除去，向残留物中加内部标准物质溶液5mL，进行溶解，以此为检液。另外，取邻甲苯磺酰胺。乙酸乙酯溶液（1→1，000）*1mL，在水浴上加热，除去乙酸乙酯后，将内部标准物质溶液5mL，加到残留物中使其溶解，以此为标准溶液。将试验溶液及标准溶液按下述操作条件进行气相色谱法分析时，检液的咖啡碱峰高H’S与邻甲苯磺酰胺峰高H’之比H’/H’S。内部标准物溶液用的是咖啡碱。乙酸乙酯溶液（1→5，000）⑧。

操作条件

柱充填剂：在177~250μm的气相色谱法用的硅藻土担体上，加相当于3%担体量的，含有琥珀酸。二乙二醇聚酯的氯仿溶液，然后将氯仿蒸发，干燥。

柱管：内径为3~4mm，长为1m的玻璃管或不锈钢管。

柱温度：为195~205℃恒温。

检测器：氢焰离子化检测器。

载体气体：使用氮气，调节柱温度和载体气体的流速，使咖啡碱大约在6min后出现。

4．干燥失重

将本品在120℃干燥4h后其失重应在15%以下⑨。

5．定量法

将本品在120℃干燥4h后，精确称取0.3g左右，加冰醋酸（非水滴定用）20mL溶解，用0.1mol/L高氯酸溶液滴定（指示剂、结晶紫、冰醋酸试液2滴）。终点是液体紫色由蓝色变为绿色时为终点。另外用同样方法进行空白试验⑩。

0.1mol/L高氯酸溶液1mL=20.52mg C₇H₄NNaO₃S

注  解

①甜味为蔗糖的500倍。本品一般都含有2个分子结晶水，是斜方晶系板状结晶，在空气中慢慢风化，失去一半结晶水，变成白色粉末。另外，目前有用喷雾干燥法生产，得到的制品结晶水减少，2个结晶水的盐不能保持约15%的水而成为白色的粉末。另外，2个结晶水的盐放置在空气中，结晶水也会慢慢失掉而风化。

②由于稀盐酸从水溶液析出游离的糖精，测定其熔点。

③与间苯二酚反应变成亚磺酰间苯二酚，此钠盐用反射光照射发出绿色荧光。

④用Schmidt法，与氢氧化钠熔融（约250℃），经邻磺酰胺苯甲酸（O-Sulfamylben zoic acid），经邻磺酰胺苯甲酸（O-Sulfamylben zoic acid）产生氨后分解，最后形成水杨酸，故将水溶液中和，因三氯化铁试液显色而确认。

⑤观察对水的溶状，是为了检查混入的游离糖精，包括喷雾干燥品的钠盐。试验对乙醇的溶解性是为了防止用硫酸钠以及其它无机盐的掺假。二个结晶水的盐溶于50mL乙醇中，但对喷雾干燥品，为了完全溶解要求70mL。

⑥利用三氯化铁试液生成淡红色~黄红色的沉淀，是混有苯甲酸。呈紫~红紫色，是由于混有水杨酸的原因。

⑦在此试验中发泡时，可能是混入了碳酸碱；呈褐色或黑色时，可能存在蔗糖或者其它有机物。

⑧对作为原料使用的邻-甲苯磺酰胺的残存量加以规定。用规定的方法试验时，其残存量为100ppm，但糖精钠在10ppm以下者居多，就是残存量多的也是20~30ppm。此外，作为糖精钠的杂质还可以考虑有对甲苯磺酰胺，对位异构体在常温下为油状，与固体的邻位异构体同时生成后，易被分离，所以在邻位异构体中只残存2~3%以下。因此，对邻位异构体的规定，实际上也是对对位异构体做了规定。

⑨干燥失量规定为15%，因为有2个分子结晶水，所以其计算值是14.94%，又因有风化性质，几乎没有超过15%的。另外，喷雾干燥产品的干燥失重一般是3~6%。

⑩以前是将水溶液用盐酸调成酸性，析出的游离糖精用乙醇。氯仿混合液抽提，溶剂蒸馏出去后，残留物溶在热水中进行碱滴定，用此方法操作上需要时间，再考虑操作中的损失，所以进行非水滴定。本法操作简便误差也小。