12．15 三氧化二铁

Iron Sesguioxide

分子式Fe₂O₃                                                           分子量159.69

本品含三氧化二铁（Fe2O3）98%以上①。

1．性状

本品为红~红褐色的粉末②。

2．鉴定试验

取本品1g，加稀盐酸（1→2）3mL，加热溶解的液体呈高铁盐的常规鉴定试验反应③。

3．纯度试验

（1）水可溶物  取本品5g加水200mL，煮沸5min，冷却后加水至250mL，过滤，扔掉最初的滤液约50mL，取残留液100mL，用水液蒸发干固，将残留物在105~110℃干燥2h，其量应在15mg以下④。

（2）砷  取本品1g，加稀盐酸（1→2）30mL和硝酸1mL，加热溶解，在水浴上蒸发浓缩到约5mL，加水15mL，过滤，将不溶物用温水洗3次，洗液与滤液合作，然后加水至50mL，取其25mL，加硫酸1mL，蒸发浓缩到发出白烟为止。然后加亚硫酸10mL，蒸发浓缩到约2mL时加水，定容至5mL，以此为检液进行砷的常规试验，应符合要求⑤。

（3）重金属  取本品1g，装入瓷制器皿，加稀盐酸(1→2)20mL，加王水6mL，放到水浴上蒸发干固。在残留物中添加6mol/L盐酸5mL，溶解后移到分液漏斗中。将瓷制器皿用6mol/L盐酸5mL分别洗2次，洗液合并到分液漏斗中，分别用乙醚40mL洗2洗，然后再用乙醚20mL，振荡混合后，静置。将分离的乙醚层除去，在水层中添加盐酸羟胺0.05g溶解，在水浴上加热10min后，加酚酞试液1滴，然后再滴加强氨试液至液体呈红色为止。冷却后，滴加6mol/L盐酸至基本变成无色为止，加稀醋酸4mL，充分振荡混合，如有必要，可进行过滤。滤液加水至50mL，滴加硫化钠试液2滴，放置5min时，其液体颜色不应比在瓷制器皿中加铅标准溶液4mL，然后添加稀盐酸（1→2）20mL，与试样同样操作定容至50mL，滴加硫化钠试液2滴，放置5min的液体颜色更浓⑥。

4．定量法

精确地称取本品约1g，加盐酸30mL，加热至不溶物基本变成白色后，加水至50mL，过滤，然后用水约50mL进行水洗。将洗液合并到滤液中，再进一步加水至50mL。取其25mL，蒸发浓缩至约10mL时，边加热边滴加5%氯化亚锡至溶液变无色时，再添加5%氯化亚锡溶液1~2滴，立即冷却。然后一次加氯化高汞饱和溶液，相继加硫酸锰试液25~30mL和水约100mL，用0.1mol/L高锰酸钾溶液滴定。另外可用同样方法进行空白试验⑦。

0.1mol/L高锰酸钾溶液1mL=7.985mg Fe₂O₃

注  解

①市售品大约是98~99.4%的范围。

②本品有α型（正磁性）、γ型（反磁性）二种类型。通常粒子的大小影响外观，一般用干燥法生产出的成品都是1微囊以下的微细粒子。对日光、热、空气是稳定的，着色力强，溶解于盐酸，但不溶于有机酸。相对密度是5.12~5.24，伴随含量的降低，相对密度也减少。折射率为3.042，均在1560℃开始分解。

③将本品溶在盐酸中，观察用亚铁氰化钾生成的亚铁氰化高铁（普鲁士兰）氢氧化铁和硫氰化铁的生成。

④检查混入的硫酸盐。

⑤As₂O₃的限量为2ppm，在FAO/WHO，As为5mg/kg以下。

⑥Pb的限量40ppm。在FAO/WHO规定Pb为20mg/kg以下。此外，硒为1mg/kg，汞为1mg/kg。三氧化二铁中的汞是根据β二萘硫咔巴腙的提取法和蒸馏法综合从试料中分离后用β二萘硫咔巴腙。氯仿溶液使之呈淡红紫色。另外在对照液中滴加氯化高汞溶液（1μg/mL）与检液的呈色相同。从添加的氯化高汞溶液的量可求得试料中汞的量。此法可将0.05mg/kg的汞量以误差5%的精度测定出。

⑦本品由氯化亚锡还原后，用高锰酸钾溶液滴定。以定量铁的方法，首先将本品与盐酸和热生成三氯化铁，然后用氯化亚锡还原，变成亚铁盐。

2FeCl₃+SnCl₂=2FeCl₂+SnCl₄

在铁盐还原上使用的氯化亚锡的过剩部分用氯化高汞氧化。

SnCl₂+2HgCl₂=SnCl₄+Hg₂Cl₂